Находим файл: /lib/tpl/dokuwiki/style.ini

В блоке [stylesheets] добавляем новую строчку с названием нового файла CSS. В примере custom.css.
Должно получиться примерно так:

[stylesheets]
...
css/pagetools.less        = screen
css/content.less          = screen
; Свой файл стилей ниже:
css/custom.css            = screen 

После того, как добавили, создаём файл custom.css в папке css рядом.
Этот файл дополняем своими стилями или корректировками.